详细介绍己内酰胺涤纶长丝
发布时间:2011-08-31己内酰胺涤纶长丝转化成线型高聚物,除了必须有适当的温度条件外,还必须有活化剂(或称开环剂、催化剂)存在。工业上普遍采用添加少量的水作为催化剂使己内酰胺涤纶长丝开环聚合,称为水解聚合。也可以用其他方法使己内酰胺涤纶长丝转化成线型高聚物,如借助于氢氧化钠或其他碱性物质使之开环聚合,称为碱性催化聚合,但这种方法还没有在大规模涤纶短纤生产中应用。
一般认为,整个聚合反应过程中既存在链式聚合反应的特征又存在逐步缩聚反应的特征,水或酸为催化剂时,在聚合机理上属于逐步开环聚合反应。工业上己内酰胺涤纶长丝水解聚合是将单体和5%〜10%的水加热到250〜270°C经12〜14h,即可制得用于纺制涤纶短纤的聚己内酰胺涤纶长丝。聚合中的三种平衡反应如下:
(1)己内酰胺涤纶长丝水解开环成氨基酸:
H20+0=C NH,HOOC(CH2)6NH2 (3-1)
(2)氨基酸本身逐步缩聚:
—CQQH+H2N—t CONH—+H2Q (3—2)
(3)氨基上氮原子向己内酰胺涤纶长丝亲电进攻,导致内酰胺的聚合:
—NH2+0=C NH.—NHCO(CH2)5NH2 (3-3)
己内酰胺涤纶长丝开环聚合[式(3-1)和式(3-3)]的速度比氨基酸自缩聚[式(3-2)]的速度至少要大1个数量级。因此上述反应机理中氨基酸自缩聚只占很少的比例,主要由开环
聚合形成聚合物。
己内酰胺涤纶长丝水解聚合具有如下特点:聚合物的聚合度随时间的延长而逐渐增大,故为逐步机理;但它又与缩聚有所不同,单体之间并不发生反应,聚合体间也不发生反应,没有小分子水析出,初期单体转化率不高,反应体系中自始至终都存在单体。这些特点都与典型的逐步聚合反应不同,是逐步开环聚合所特有的。
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